摘要:斑点试验,即在文物?;さ墓讨?,在文物不明显的部位取约1cm²的面积做试剂试验,或取小块残片样品做试验,以便确定?;し椒ㄊ欠袷屎先媸褂?。对于丝织品文物来说,斑点试验大多用于对污染物的清洗之前。常用的方法是,将滤纸垫衬在织物的下面,用棉棒沾取相应的表面活性剂溶液,在有颜色的部位轻轻擦拭,约一分钟后,换棉棒沾去离子水,在用试剂的部位轻轻赶擦,去除试剂痕迹,同时观察污染物去除情况和织物色泽变化情况,如在滤纸上有颜色的痕迹,即表明该试剂会使织物掉色,不适合全面使用。本文主要列举了污染物清洗前对织物进行斑点试验的案例,通过对多个案例的介绍,说明了斑点试验在纺织品文物保护过程中的重要性,并且针对目前文物?;す讨邪叩闶匝榇嬖诘奈侍馓岢隽讼嘤Φ慕ㄒ椤?/p>
关键词:丝织品文物、科学?;?、清洗、斑点试验、污染物
前言:纺织品文物尤其是出土纺织品,由于长年埋藏于地下,饱受水、泥土、腐败生物体、酸碱盐类化学物质、霉菌等作用的影响,常?;嵛廴旧涎现氐奈郯摺⑺蘸蜕?,轻则影响织物的清洁,重则会掩盖织物上的色彩、图案,给观赏和研究带来一定的困难。通常要经过清洗才能入藏、研究或陈列。清洗是为了更好的?;?,而斑点试验是为了验证清洗方法的安全性、适用性和可行性,是清洗前的一个不容忽视的重要环节。斑点试验后,测试试验处污染物去除的效果;织物强度、韧性以及色泽有无变化等,根据各种现象分析、讨论、整合,并据此进行比较和选择,尽可能选择去污效果较好的,对织物干预较小的,物理的优于化学的,天然的优于合成的,中性的优于强酸碱的,并且遵循最小干预和可再处理原则,最终选择适合该织物的清洗方法和表面活性剂。
正文:斑点试验,即在文物?;さ墓讨?,在文物不明显的部位取约1cm²的面积做试剂试验,或取小块残片样品做试验,以便确定?;し椒ㄊ欠袷屎先媸褂?。斑点试验在各类文物的?;ば薷垂讨卸脊惴菏褂?,比如青铜器保护中氯化亚铜、氧化亚铜的去除;瓷器上的碱性附着物的去除;壁画表面蜡、油污、漆片、虫便、苔藓的去除;皮质文物上面霉斑的去除;纸质文物修复过程中对于脱酸试剂的选择等等,在试剂的选择前都需要做斑点试验。各类文物在?;す讨薪邪叩闶匝榈墓餐康木褪墙档颓逑捶缦铡T诳蒲Ъ际跹该头⒄沟慕裉?,文物?;ひ苍诓欢系囊录际酢⑿鹿ひ铡⑿虏牧?,让现代科学技术为?;の幕挪?,是文物?;た蒲Ъ际醴⒄沟谋厝磺魇?。在移植新技术用于文物?;さ耐?,也对文保人员提出了新要求,就是切忌任意将新材料新技术施加于文物之上,要经过反复研究,模拟试验,不可照搬,更不易草率从事。较为直观的试验方式就是在文物上做斑点试验或取少量文物样品做清洗试验(以下我们统称斑点试验)。
纺织品文物的斑点试验大多用于清洗之前,是针对纺织品上面附着污染物的去除的。现存古代纺织品污染物分为南、北两个系列:北方地区主要是无机盐、血迹污染较为严重,其他污染情况不常见;南方地区血迹、霉斑、脂肪类物质、蜡状物和铁锈污染等存在较为普遍,主要是血迹、霉斑、脂肪类物质的污染。各类污染物的留存必然对文物本体造成不同程度的损害,去除势在必行,但是清洗所用的表面活性剂多种多样,盲目的清除会对织物造成不可挽回的损害,在洗剂的选择前需要做斑点试验来验证试剂的适用性和清洗的可行性。常用的方法是,将滤纸垫衬在织物的下面,用棉棒沾取相应的表面活性剂溶液,在有颜色的部位轻轻擦拭,约一分钟后,换棉棒沾去离子水,在用试剂的部位轻轻赶擦,去除试剂痕迹,同时观察污染物去除情况和织物色泽变化情况,如在滤纸上有颜色的痕迹,即表明该试剂会使织物掉色,不适合全面使用。
Ⅰ下面以青海都兰唐代三号墓出土丝织品为例,介绍一下针对血迹污染物的样品斑点试验:
织物上的黑色块状污染物及其SEM二次电子像
由于SEM二次电子像显示黑色块状物的形态和现代血液中血球的形态极为相似,都成柿饼状,断定该污染物为血渍。
斑点试验:①田七皂苷添加1%木瓜蛋白酶,试剂PH为8,在35℃条件下对血渍进行去除试验,清洗效果不好。②田七皂苷添加10%无患子皂乳,试剂PH为8,在35℃条件下对血渍进行去除试验,清洗效果不好。③田七皂苷添加1%碱性蛋白酶,试剂PH为8,在35℃条件下对血渍进行去除试验,清洗效果不好。④茶皂素添加0.1%碱性蛋白酶、10%木糖醇,试剂PH为8,在35℃条件下对血渍进行去除试验,清洗效果好且恢复素色。⑤无患子添加0.2%碱性蛋白酶、10%木糖醇,试剂PH为8,在35℃条件下对血渍进行去除试验,清洗效果好也能恢复素色。
实验结果:无患子或茶皂素与0.1%碱性蛋白酶、10%木糖醇的复配清洗效果最为理想。因此,最终选定上述配方作为古代丝织品血迹的清洗剂。
清洗前后对比照片
Ⅱ针对古代纺织品上蜡状污染物去除的斑点试验
萧县清代女尸墓出土丝织品朝服、补服、罗裙等服饰,保存基本完成,强度较好。存在大量块状、淡红色的蜡状污染物。
蜡状物分析:在丝绸上取一些蜡状物,然后进行熔点测定。采用毛细管法。所用的WRS-1数字熔点仪由上海物理光学仪器厂。蜡状物熔点测定结果,熔点61--82℃。测试时当温度达到61℃,电流表指针开始摆动,显示蜡状物开始熔解,82℃时电流达到最大值,表明蜡状物全部熔化。上述数据显示蜡状物的熔程较长,这可能是由于蜡状污染物中含有较多杂质所致。
清洗前斑点实验:①用清水(冷)擦拭,无现象。②用大于80℃的热水擦拭,蜡状物部分洗脱,污水表面有小片状漂浮物。③用10%OP-10水溶液(>80℃)擦拭,蜡状物大部分洗脱。④用丙酮溶液擦拭,未洗脱,洗液对色彩损伤严重。⑤用乙醇溶液擦拭,未洗脱,洗液对色彩损伤严重。
实验结论:丙酮和乙醇不适用清除此类污染,且鉴于有机溶剂对丝蛋白有破坏作用,会造成织物褪色,建议慎用!
Ⅲ古代纺织品脂肪类污染物清洗前斑点试验:
武进王志墓出土丝织品污染物样品描述:白色污染斑点,此类污染物斑点大小一般在1μm左右,在放大的情况下观察,污染物较为疏松,高倍率下,可观察到部分呈絮状。 经斑点实验筛选,32%乙醇+30%丙酮+30%二氯甲烷+5%醋酸少量OP-13组成的清洗配方,清洗液PH为5,清洗脂肪类污染物的效果十分显著。经以上清洗配方清洗后的丝织品经过对抗拉强度的测试,分析得出清洗过的丝织品的抗拉强度并没有大的变化,清洗对丝织品的性能影响不大。
Ⅳ南昌明宁靖王妃墓出土丝织品结晶盐的清洗前斑点试验
分布在纺织品表面的结晶盐呈白色细小颗粒状,首先用吸水性好的本色棉布衬垫待处理区域,避免EDTA二钠溶液扩散到非处理区域;配制3% EDTA二钠溶液;用脱脂棉球蘸取EDTA二钠溶液,涂敷在结晶盐表面,在整个涂敷过程中,需要不断保持脱脂棉球处于湿润状态;涂敷5分钟后,可见结晶盐已经出现溶胀现象;20分钟后,结束涂敷;用脱脂棉球轻轻拭擦结晶盐部位,可以发现结晶盐开始溶解;彻底漂洗,结晶盐得以去除,仅余痕迹。
结晶盐去除前后对比照片
在本次实验研究过程中,我们在每一件需要清洗的丝织品文物上都不同程度的做了斑点试验,下面选取污染物较为特别的案例,分别对过程和思路做详细介绍,根据试验结果讨论斑点试验现存的几种问题。
案例1:唐代素绢残片
样品描述:织物表面有疑似尸液的厚重污染物,有棕绿色晕色现象,有絮状霉斑痕迹和一处白色泡状污染。
织物表面泡状污染物和霉斑照片
电子显微镜下观察到的白色泡状污染物和霉斑照片
斑点试验:①用棉签沾75%的乙醇溶液去除霉斑痕迹,去除效果很好,织物有褪色现象。②75%乙醇溶液去除泡状污染,去除效果很好,但是织物略有褪色现象。③ 去离子水去除尸液污染,去污效果不明显,无褪色现象,去除晕色,无效果。④75%乙醇溶液去除污染,去污效果较好,有褪色现象且织物发硬。⑤0.5%的表面活性剂溶液去除污染,去污效果很好,但褪色严重。⑥2%APG溶液去除污染,去污效果好且无褪色发硬现象。⑦用75%乙醇溶液、0.5%的表面活性剂溶液、2%APG溶液去除晕色均有效果,但是用75%乙醇溶液和0.5%的表面活性剂溶液晕色去除后织物发硬发白,2%APG溶液去除晕色没有发现以上现象。
试验结论:选择去污效果好且无褪色发硬现象的2%APG溶液作为全面清洗的洗剂。
斑点试验对比照片:
去离子水斑点试验照片 表面活性剂斑点试验照片
案例2:砖红缎三蓝绣八团花蝠海吉服袄清洗前斑点试验
污染状况:整件吉服污染、晕色面积分布较大,并且有多处疑似浆糊的粘合痕迹。
斑点试验:
① 用去离子水分别对砖红缎、蓝色暗花缎和三蓝绣绣线局部污染进行斑点试验,发现砖红缎褪色严重,蓝色暗花缎不褪色,去离子水有使蓝色暗花缎污染严重的部分淡化的效果,三蓝绣绣线不褪色,但是如果棉签水分过重,砖红缎的红色会晕色到蓝缎和绣线上。
去离子水斑点试验 1 去离子水斑点试验2
② 用75%的酒精分别对砖红缎、蓝色暗花段和三蓝绣绣线局部污染进行斑点试验,发现砖红缎褪色,蓝色暗花缎不褪色,三蓝绣绣线不褪色,但去污效果不明显,并导致织物和绣线发硬。
③ 用95%的酒精分别对砖红缎、蓝色暗花段和三蓝绣绣线局部污染进行斑点试验,发现砖红缎褪色,蓝色暗花缎不褪色,三蓝绣绣线不褪色,但去污效果不明显,并导致织物和绣线发硬并失去原有的光泽。
④ 用三氯乙烯对砖红缎部分做斑点实验无褪色现象,并且对油污有一定的去除效果。
三氯乙烯斑点试验 乙醇斑点试验
分析:蓝色暗花缎可以用去离子水清洗,但是鉴于砖红缎遇水会晕色到蓝缎上,必须在两层缎之间做隔水处理;三蓝绣部分是绣在砖红缎地上面的,为了防止晕色,也不适合用去离子水做清洗。用三氯乙烯对砖红缎部分做斑点实验无褪色现象,且有一定去污效果。
结论:决定用三氯乙烯对文物进行全面清洁。
⑤对不良粘合处进行分析并做斑点试验。
推测:由于该文物没有历次修复记录,所以无法对破裂粘合处的粘合剂做出准确的判断,只能用排除法推测。目前粘合剂有以下几种①小粉浆,在洗浆过程中去除了淀粉中的面筋,去除面经也是去除蛋白质的过程,因此去了面筋的小粉浆有防霉防蛀的效果。小粉浆在显微镜下观察形态呈颗粒状,水溶。②淀粉浆糊。没有去除面筋的浆糊。在显微镜下观察形态呈细小颗粒状,水溶。③乳胶或漆片,主要成分是聚醋酸乙烯脂,不溶于水,溶于乙醇溶液。④一般的化学浆糊,水溶。
应对方法:①用95%的乙醇溶液在粘合处擦拭,两层丝织物没有分离现象,因此排除乳胶和漆片的可能。②取样放在玻璃板上面滴水观察,并用细竹签打开,5分钟后观察到粘合剂分离成颗粒状。③分别在玻璃片上滴淀粉浆糊和化学浆糊,并滴水观察,发现淀粉浆糊分离成细小颗粒状,化学浆糊成糊状。
取样与浆糊对比 粘合剂去除试验
分析:经试验认定,该粘合剂不是乳胶液不是化学浆糊,有可能是淀粉浆糊或小粉浆。由于纺织品修复的方法中有“纺织品附背装裱法”,也是用小粉浆或加了明矾(防腐防霉)的淀粉浆糊做粘合剂,以此看来淀粉浆糊和小粉浆在温湿度稳定的情况下对织物没有损害,可以考虑不去除。但是该件文物个别部位在粘合的时候没有做织物垫衬,粘合方式过于简单草率,又由于后期修复过程中织补的需要,并且在黏贴处发现有有虫蛀痕迹,在老师指导下把所有浆糊黏贴的部分用去离子水做局部分离斑点试验,试验证明去离子水可以分离,并在分离后用竹签将残留的浆糊清除干净。
结论:经过斑点试验筛选,整体用三氯乙烯干洗,可以做隔离垫衬的蓝色暗花缎部分可以湿洗,粘合部分用去离子水分离以后再做针线修复处理。
经过对以上斑点试验的案例过程进行分析得出,斑点试验前应首先在视频显微镜下观察污染物的分布和形态,或通过分析检测判断污染物类型。然后选择多种试剂进行试验,斑点试验后,观察试验处污染物去除的效果;织物强度、韧性以及色泽有无变化等,主要从以下几个方面对试验效果进行评估:①直接观察法,即肉眼观察表面污染物去除情况。②机械性能检测:分析蚕丝纤维材料性能的变化。③扫描电子显微镜:观察丝胶层受损和污染物去除情况。④红外光谱分析:根据酰胺Ⅰ、酰胺Ⅱ、酰胺Ⅲ、酰胺Ⅴ红外吸收峰强度和位置的变化,判断蚕丝纤维结构是否发生改变。 ⑤热分析:初始分解温度判断法,设定样品初始分解温度为Ts,Ts值越大,样品的热稳定性越好。对各种现象和分析结果经行讨论、整合,并据此进行比较和选择,尽可能选择去污效果较好的,对织物干预较小的,物理的优于化学的,天然的优于合成的,中性的优于强酸碱的,并且遵循最小干预和可再处理原则,最终选择适合该织物的清洗方法和表面活性剂。
目前丝织品文物?;す讨薪邪叩闶匝榛勾嬖谝欢ǖ木窒扌裕?/p>
一、有的斑点试验前缺乏充分的分析检测。对污染成分分析欠缺,只能依靠经验判断,这样没有针对性,势必会造成试验次数过多,对织物造成不必要的损害。
二、个别试验后缺乏机械性能检测和红外光谱测试。仅仅依靠观察只能发现污染去除效果和色泽变化,无法判断蚕丝纤维结构和性能是否发生改变,以及改变的程度。
三、对于有色织物,可在斑点试验前先用5%的氯化钠水溶液或2%-5%的醋酸水溶液固色,然后再用相应的表面活性剂去污。
四、通常出土纺织品的污染物已渗入织物的纤维中,与纤维紧密结合,为了清洗这些污染,必须用水长时间浸泡或提高水的温度,或者施加外力,这些都是斑点试验无法做到的。
五、斑点试验由于面积小不好掌握,试剂如果清洗不彻底,部分清洗剂会与水中的钙、镁离子结合沉积在丝素纤维上,使得试验部位泛黄、发硬。
结语:文物保护学是一个多学科综合性强的学科,仅仅一个小小的斑点试验就涉及了分析化学、生物化学、微生物学、材料学、纺织、印染等多种技术学科,加之目前丝织品文物进行斑点试验存在的局限性,给我们的?;すぷ髟斐闪艘欢ǖ睦?,这就要求我们在整个文物?;す讨写硬煌Э频难芯砍晒屑橙∮嘌Э菩ス?,完善斑点试验的过程,强化它在?;こ绦蛑械淖饔?,推动纺织品文物?;すぷ鞯姆⒄?。
参考文献:《纺织品的修复与?;?3污染物的清洗》-龚德才上一篇:“孔子奔齐”出于何原因
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